我?；瘜W與化工學院周友平教授領(lǐng)導的天然產(chǎn)物穩(wěn)定同位素組學(Isotopomics in Chemical Biology, ICB)團隊，通過近3年的努力，首次建立了同時分析硝酸鹽和亞硝酸鹽δ18O和δ15N的新方法。相關(guān)成果發(fā)表在自然指數(shù)期刊Analytical Chemistry上，我校青年教師王波博士為論文的第一作者，課題組碩士生鄭帥和黃燕分別為論文的第二和第三作者(Wanget al., 2020; Analytical Chemistry;https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.analchem.0c01403)，自然資源部第三海洋研究所為參與單位。
硝酸鹽和亞硝酸鹽的N和O同位素組成（δ18O和δ15N）是研究動植物氮元素代謝和大氣（光）化學過程的重要手段。目前，分析硝酸鹽和亞硝酸鹽δ18O和δ15N的方法主要有：離子交換法、細菌反硝化法、鎘/疊氮或三氯化鈦還原法。它們具有以下缺點：1）樣品用量大，處理步驟冗長；2）無法應(yīng)用于海水等含鹽度高的樣品，或含有重金屬等會毒害反硝化細菌的樣品；3）使用的化學試劑疊氮化鈉具有爆炸性且劇毒；4）無法消除硝酸鹽和亞硝酸鹽之間相互干擾的問題；5）將硝酸鹽和亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為N2O的過程中不但會引起部分氧原子丟失，還會引入外部氮原子，結(jié)果造成氮和氧同位素分餾；6）δ18O分析嚴重依賴反應(yīng)體系的pH值，分析對象N2O中的O原子有一部分與反應(yīng)體系中的O原子發(fā)生同位素交換。
針對上述方法存在的問題，ICB團隊創(chuàng)新性地將無機硝酸鹽和亞硝酸鹽，以無同位素交換、丟失和獲得的方式，幾乎定量地轉(zhuǎn)化為有機物（硝酸酯和硝基烷烴），并充分利用氣相色譜（GC）的分離功能，在氣相/熱解/氣相/同位素比質(zhì)譜（GC/Pyrolysis/GC/IRMS）聯(lián)用儀上成功實現(xiàn)了同時分析硝酸鹽和亞硝酸鹽的δ18O和δ15N（見下圖）。該方法靈敏度高、操作簡單、適用于各種類型樣品；同時，有望實現(xiàn)樣品分析的自動化。
該方法基于新的設(shè)計思路實現(xiàn)了含氧陰離子（如硝酸鹽和亞硝酸鹽）的O和N同位素組成的測定：利用有機物替代無機氣體或固體（如N2O或AgNO3），作為分析對象，在GC/Pyrolysis/GC/IRMS儀器上實現(xiàn)多組分、多元素的同位素分析；替代了傳統(tǒng)基于EA/IRMS或者GasBench/IRMS平臺的單組份、單同位素分析方法。由于硝酸鹽和亞硝酸鹽O和N同位素分析在地球化學、環(huán)境科學以及生態(tài)學等領(lǐng)域具有廣泛且重要的應(yīng)用，具有多重優(yōu)勢的新方法有望替代過去二十年間廣泛使用的傳統(tǒng)方法，成為主流分析技術(shù)。
該成果得到了科技部重點研發(fā)計劃項目（編號：2018YFE0206400）、國家自然科學基金面上項目（編號：41773032和41973072）等項目的資助。
有機酯法分析硝酸鹽和亞硝酸鹽氮、氧同位素過程示意圖
（核稿：邵亮 編輯：杜楊）
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